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  • Chap II LES ALCOOLS

    • LES ALCOOLS

      1.       1- Généralités

      a)         a) Définition

      Un alcool est caractérisé par le groupement hydroxyle – OH porté par un carbone tétragonal.

      Exemple : méthanol CH3OH

       

      b)         b) Classe d’un alcool

      Alcools

      Alcool primaire (I)

      Alcool secondaire (II)

      Alcool tertiaire (III)

          Définition

      Le carbone fonctionnel porteur du groupe hydroxyle  – OH est lié à deux atomes d’hydrogène et à un seul atome de carbone.

      Le carbone fonctionnel porteur du groupe hydroxyle – OH est lié à un seul atome d’hydrogène et à deux atomes de carbone.

      Le carbone fonctionnel porteur du groupe hydroxyle – OH n’est lié à aucun atome d’hydrogène et à trois atomes de carbone.

          Exemple

       

       

      Exception :

       

       

      2.       2- Synthèse des alcools 

      a)           a) Synthèse des alcools par fermentation des sucres :

      C’est une réaction biochimique à l’abri de l’air des sucres fermentescibles. Ils sont transformés en éthanol et dioxyde de carbone en présence des enzymes qui jouent le rôle d’un catalyseur.

      Exemple : glucose C6H12O6

      C6H12O6 →2CO2 + 2CH3CH2OH

       

      b)           b) Synthèse des alcools par hydratation des alcènes :

      L’hydratation d’un alcène conduit à un alcool.

      CnH2n + H2O → CnH2n+1OH

       

      Exemples : CH2=CH2 + H2O→ CH3 – CH3

      Ethylène                   éthane


      H3C – CH2 – CH = CH2 + H2O      →H3C – CH2 – CH2 – CH2OH + H3C – CH2 – CHOH – CH3

      but-1-ène                                                butan-1-ol                                         butan-2-ol

       

      Règle de MARKONIKOV : Au cours d’une réaction d’addition, l’atome d’hydrogène se fixe de façon prépondérante sur l’atome de carbone le plus hydrogéné.

       

      3-      3- Réactivité

      a)         a) Déshydratation d’un alcool :

      v      Chauffé en présence d’un catalyseur puissant : alumine Al2O3, l’alcool peut se déshydrater en alcène.

      Exemple : H3C – CH2OH  CH2=CH2 + H2O

      Ethanol                         éthylène

       

      v            Formation d’éther oxyde :

      H3C – CH2OH + OHCH2 – CH3     H3C – CH2 – O – CH2 – CH3 + H2O

      Ethanol                éthanol                                                               oxyde de diéthyle

       

      b)         b) Réaction ave le sodium :

      L’alcool pur réagit avec le sodium pour donner un dégagement de dihydrogène et de l’alcanolate de sodium.

      Exemple : H3C – CH2OH + Na → H3C – CH2 – O – Na + H2

      Ethanol                   éthanolate de sodium

       

      c)           c) Oxydation ménagée des alcools :

       

      Alcools primaires

      Alcools secondaires

      Alcools tertiaires

      Produit par oxydation

      Aldéhydes (oxydant en défaut)

      Acides carboxyliques (oxydant en excès)

      Cétones

      Pas de réaction

      Identification des produits

      Positif (+) avec 2,4 -DNPH, réactif de Schiff, réactif de Tollens, liqueur de Fehling

      Positif (+) avec 2,4- DNPH

      Négatif (-) avec réactif de Schiff, réactif de Tollens, liqueur de Fehling

       

       

         Remarque :

      2,4-DNPH (2,4 – dinitrophénylhydrazine)

       

      Réactif de Tollens (nitrate d’argent ammoniacal)

       

                      [Ag (NH3)2]2+,NO3-

       

       

      d)      Synthèse d’un ester à partir d’un alcool :

      La réaction entre un acide carboxylique et un alcool conduit à un ester et de l’eau. C’est l’estérification.


      Acide carboxylique + alcool ⇄ ester + eau

      R-COOH + R’OH ⇄ RCOOR’ + H2O

       

      C’est une réaction lente, athermique (ni exothermique, ni endothermique), réversible et limitée par la réaction inverse (Hydrolyse d’un ester) : lés deux réactions se produisent en même temps jusqu’à un état d’équilibre chimique.


      v                     - Rendement d’estérification :

      Taux d’acide estérifié = *100

                   (%)

      Taux d’alcool estérifié = *100

                   (%)


      v                 - Facteur influençant l’équilibre :

      -       L’élévation de température ou l’utilisation d’un catalyseur permet d’atteindre plus rapidement la limite d’équilibre mais n’améliore pas le rendement.

       

      -       Des études expérimentales sur des mélanges équimolaires (nacide = nalcool) montrent que le rendement dépend de la classe d’alcools utilisés

      Alcool I : 67%                                    Alcool II : 60%                                  Alcool III : 5%

       

      -       On peut améliorer le rendement en ajoutant au fur et à mesure de l’acide ou bien de l’alcool.

       

      -       En particulier, les réactions d’estérification suivantes sont rapides, exothermiques et presque totales.


      Chlorure d’acyle + alcool →ester + chlorure d’hydrogène

      RCOOCl + R’OH → RCOOR’ + HCl

       

      Anhydride d’acide + alcool → ester + acide carboxylique





      Mr RANDRIANANTENAINA Chabanas Deloy

      e mail: deloychabanas@gmail.com